正常情况下，空杯喝开水是没有毒的。
但是，如果杯子的材质有问题，就可能存在潜在的健康风险。例如，一些劣质塑料杯在高温下可能会释放出有害物质。如果使用的是不符合国家标准的塑料杯，其制作过程中可能添加了一些增塑剂等有毒化学制剂，当遇到高温的开水时，这些物质可能会溶解到水中，长期饮用这样的水可能对人体的肝、肾功能有影响，甚至有致癌的风险。
而如果是玻璃、陶瓷、不锈钢等材质的杯子，用来喝开水一般是安全可靠的。不过，如果杯子之前盛装过有毒有害物质且没有清洗干净，那么也可能会对健康造成危害，但这并非是因为喝开水本身导致的，而是杯子被污染的缘故。
总之，只要杯子本身材质合格、干净卫生，空杯喝开水是安全无毒的。